Un des plus beaux tableaux de Carnavalet est le portrait de Talleyrand peint par Pierre-Paul Prud’hon en 1807 pour une « galerie des ministres » que Napoléon destinait aux Tuileries ou à Fontainebleau et qui fut installée finalement au château de Compiègne. Prud’hon montre l’homme d’État debout, immobile et impénétrable, dans le costume officiel, rouge à broderies d’argent, de grand chambellan, charge que le prince de Bénévent posséda de 1804 à 1809. Ce portrait fut acquis par la Ville de Paris en 1867 et placé dans le bureau du préfet de la Seine : avant de rejoindre Carnavalet, le « diable boiteux » accompagna les veilles du baron Haussmann.